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乳化液废水COD处理方法

　　常用的乳化液处理方法有化学法和膜分离法(超滤法)：

　　1)化学处理法。化学处理法的关键步骤是破乳和油水分离，其效果的好坏直接影响工艺的处理效果。常用破乳工艺有混凝法、盐析法、酸化法和综合法(盐析-混凝)。

　　2)超滤法。超滤法是利用超滤膜(孔径约0.01~0.1um)截留微小油珠，从而达到油水分离目的的方法。超滤膜处理含油污水，不但能去除油，同时也能去除COD。利用空间大气自动跟踪加压气浮新技术和自动加药新工艺，克服了空压机难操作现象，也避免了其二次噪音污染，大大提高了气浮效果，降低了处理成本。超滤法处理含油污水的d优点是：处理过程中不投加任何药剂，操作简单，处理出水一般可达到工艺回用水要求。

　　乳化液的处理工艺

　　1)化学破乳-两级气浮-生物接触氧化组合工艺。该工艺的特点是采用二级混凝气浮破乳，提高污水的可生化性并用生物法处理，使污水达标排放。污水经调节池撇浮油后，由泵前加入聚合***铁，并用氢氧化n调节PH值，然后进入一级反应池，进入泥水分离。由于进水浓度高，需进行二级混凝气浮处理。为保证生物处理的连续进水，在流程中设置了中间调节池。由于自清洗效果差，导致过滤滤芯使用寿命短，乳化液更换频率高，运行使用成本高。生化处理采用生物接触氧化工艺，主要去除一些胶态和溶解性BOD5。整个工艺的总的COD和油的去除率分别高达99.7%以上和99.9%以上。

　　2)隔油—微滤—超滤组合工艺。乳化油含油废水经超滤处理后水质大为改善，污水中的污染物乳化油、细j及杂质均被去除，而保留了主要原料表面活性剂、防腐剂、杀菌剂等。因此，在处理出水中适量添加新切削液或清洗液便可回用于生产。

乳化液废水的特性

1.1 乳化液的形成

乳化液中添加了大量表面活性剂，降低了体系的表面自由能，且表面活性剂分子在油-水界面定向吸附并形成界面膜，阻止了油滴间的相互碰撞变大，使油滴能长期稳定地存在于水中。因此，处理乳化液废水时必须***其稳定性，设法消除或减弱表面活性剂稳定乳化液的能力，以实现油水分离。或加杀菌剂、补充添加剂等，以防止乳化液中厌y菌大量繁殖，导致乳化液变质。

1.2 乳化液废水特点

乳化液废水作为一种难处理的工业废水，化学稳定性及污染负荷极高。相关资料显示，乳化液废水中油质量浓度高达15 000 ~20 000 mg/L，COD 达 18 000~35 000 mg/L，BOD 达5 000~10 000 mg/L。油水分离器出水经投加破乳剂后进入气浮装置，在此被破乳后的废水经絮凝后，随气浮系统产生的微小气泡上升成为浮渣，气浮出水一部分进入溶气泵水源，回流至气浮系统，另一部分经气浮出水管排出。为改善乳化液的性能，还加入大量添加剂，如油性添加剂、极压添加剂、防锈添加剂、防霉添加剂、抗泡沫添加剂等，使得乳化液成分极为复杂，处理难度加大。

2 乳化液废水的处理技术

目前处理乳化液废水主要采用化学混凝法、共凝聚气浮法、电凝聚法、g级氧化法、超滤法、生化组合工艺，其中g凝聚气浮法、电凝聚法是在化学混凝基础上发展起来的，g级氧化法、超滤法则分别使用水处理中的g级氧化技术与膜技术，生化组合工艺是在上述方法基础上结合生化处理发展起来的，现对它们在乳化液废水处理中的应用现状分别进行介绍。由于在生产过程中会带走部分乳化液，所以每天要及时补充新液，使系统总液量不变。

2.1 化学混凝法

化学混凝法是处理乳化液废水的传统方法，即向乳化液废水中投加化学混凝剂，一方面发生水解反应生成胶体吸附油珠，另一方面发生聚合作用形成不同程度的大分子聚合物，通过吸附絮凝、架桥作用脱除油滴，达到破乳目的，实现油水分离。

在早期化学混凝法处理乳化液废水的研究中，常用到无机混凝剂，如***铁、***铝等，但由于传统无机混凝剂效果不理想，近年来出现了很多无机高分子混凝剂的应用与研究。吴克明等采用水玻璃和***制成聚硅***铝复合型混凝剂,对浊度为 10 910 NTU 、油为3 446 mg/L、COD 为21 006 mg/L 的高浓度乳化液废水进行处理，相应去除率分别达 99.9%、99.7%、99.5%。张建鹏等使用复合聚铝铁混凝剂处理乳化液废水，不仅取得良好的破乳效果， CODCr 和油的平均去除率分别达90%、99%以上，而且混凝出水具有较高的生化性。同时表面活性剂还产生电离，使油珠液滴带有电荷，而且还吸附了一层水分子固定着不动，形成水化离子膜，而水中的反离子又吸附再其外表周围，分为不动的吸附层和可动的扩散层，形成双电层。林永增等将以酸洗废液为原料制备的聚合氯化铝（PAC）应用于二次冷轧乳化废液的处理，COD 去除率可达到95%以上，达到以废治废的目的。

此外，有机混凝剂在乳化液废水处理中也有一定应用。李正要等选用有机破乳剂SYS 和聚合氯化铝联合破乳对某钢铁公司油质量浓度6 200 mg/L、 COD 为34 000 mg/L 的冷轧乳化液废水进行处理，二级破乳后油去除率达99.58%，COD 去除率为 97.79%，取得十分理想的效果。乳化液废水处理设备主要构筑物说明隔油调节池作用：储存生产车间排放的乳化液废水均衡水质水量。

2.2 共凝聚气浮法

共凝聚气浮法是在化学混凝的基础上，与气浮工艺相结合产生的一种方法。由于化学混凝后生成的大粒径油滴和絮粒状物质可与气浮机产生的微气泡碰撞黏附，形成更大粒径的带气絮体，因此其去除效果较混凝沉淀法显著，对pH、水温、污染物质负荷适应性强，投药量少、反应时间短。朱靖等采用混凝气浮-SBR-过滤工艺处理乳化液废水，COD、BOD、油由22400、2680、1420mg/L降到137、25、0。

目前对共凝聚气浮处理乳化液废水的研究国外进行得较详细。A. I. Zouboulis 等使用共凝聚气浮法处理含有正辛烷的模拟乳化液废水。研究结果表明，该方法的主要影响因素包括絮凝剂投加量、初始 pH、化学添加剂（如破乳剂）浓度、浮选捕集剂浓度及循环比。在实验j条件下处理初始油质量浓度 500 mg/L 的模拟乳化液废水，95%的乳化油得到分离。0×104m2，水体表面油膜的形成断绝了水体中水的来源，导致水体缺氧。K. Bensadok 等发现在常规破乳法COD 去除率不高的情况下，联合使用溶气气浮法后出水COD 较原工艺减少29%，浊度减少71%。

对共凝聚气浮处理乳化液废水的研究也取得较好成果。曹福等采用聚合氯化铝铁（PAFC）对乳化液废水进行共凝聚气浮处理，当PAFC 为1 g/L 时，浊度去除率达98%以上。乳化液废水处理废水危害：废乳化液的主要化学成分包括水、基础油,表面活性剂、防锈添加剂以及抗y化剂等各种助剂类，绝大多数对于皮肤、血液、***、内脏甚至骨骼系统都会产生不同程度的化学伤害。许芝等采用共凝聚气浮破乳吸附法处理乳化液废水，在投加PAC、 PAM 的基础上，将具有一定吸附能力的污水处理厂剩余污泥投加到乳化液废水中，发现污泥投加量为 15 g/L 时，对COD 具有处理效果佳，废水COD 可由处理前的5 000~20 800 mg/L 降至处理后的75 mg/L，处理效果达到***污水综合排放一级标准。

2.3 电凝聚法

电凝聚法以可溶性金属作电极，在电场作用下金属失去电子被氧化，生成氢氧化物胶体，利用吸附和凝聚作用及电解过程中发生的氧化还原反应实现对油污的去除。由于该方法能极大减少混凝药剂的使用量且处理效果好，***应用前景。通常电极材料不同，电凝聚机理也有所不同。以金属为阳极、惰性材料为阴极时，电解过程会产生金属胶体，电极反应的作用表现在还原脱色、电化学作用、混凝作用、吸附作用等，其研究材料以铁屑和焦炭为主。六、单元处理工艺选择及其特点：综合以上金属切削液废水及陶瓷膜出水的种种特点，本方案拟以新加坡世来福的“陶瓷膜破乳”工艺为核心，集成“***厌氧 MBR好氧生化处理 深度处理”，形成***的具有循环经济特色的全流程处理工艺。陈依兰等利用转动式电凝聚破乳技术处理金属加工乳化液，对油、COD 的去除率为59.9%、28.5%以上，且可使原水B/C 从0.21 提高到0.32。

以金属作阴、阳电极时，通常会加入N***，电极反应会产生金属胶体、强氧化剂l气和次氯酸盐，可发挥混凝作用、吸附作用、气浮作用及氧化与还原作用等。P. Ca觡izares 等以铝为电极，在极板间距 9 mm，电流密度1.01×10-2 A/cm2 的条件下采用电混凝法处理乳化液，并与投加AlCl3 或Al2（SO4）3 的化学混凝法进行对比。实验结果表明2 种方法的效果与给药量无关，而与水中铝离子的浓度和pH 有关，在佳zpH 5~9 下，COD 去除率较高。吴克明等以铝板为电极，为防止钝化采用定时倒极并投加N*** 处理乳化液废水，利用反应产生的l气和次氯酸盐氧化乳化液废水中的有机物，利用电解过程产生的铝络合离子和氢氧化铝对有机物和悬浮物进行去除。为解决超滤膜存在的膜通量下降过快及膜易污染的问题，赵伟等研究了运行参数对超滤系统的影响。结果表明该方法对浊度、油、COD 的去除率很高，分别达到99.1%、98.6%、99.3%。

有研究者对电凝聚法设计参数进行了讨论。对于外接电源供电形式，有研究表明交流电的混凝效果比直流电更好，且频率控制在60 Hz 时具有更高的经济适宜性。周连成等指出极板间距过大、电流密度过大、电解时间过长是导致电解法破乳失败的原因，并提出极板间距8 ~15 mm、电流密度 0.004~0.006 A/cm2、电解时间40~50 min 的j运行条件。但如今，水资源短缺日益突出，在中国北方的表现尤为突出，水资源污染已成为我国电力工业发展中的重要问题。曹福等以铝板为电极并投加N*** 处理轧钢乳化液废水，试验中pH＝6、电流密度为0.004A/cm2、时间为40 min、N*** 为1.25 g/L、极板间距为1 cm 时， COD 去除率高达99.5%，取得较好的处理效果。

2.4 g级氧化法

采用g级氧化法处理乳化液废水是基于·OH的强氧化性，这方面研究以Fenton 氧化为主。A. C. S. C. Teixeira 等使用Fenton 和光助Fenton 法对含有不同浓度PDMAS （ 一种氨基有机硅高聚物）的乳化液废水进行处理，通过对COD、硝s盐、铁及亚铁离子的分析，表明PDMAS 在氧化过程中被去除，这主要得益于乳化液中的表面活性剂被降解，使得PAMAS 能进一步聚集以及·OH 的作用。M. A. Tony 等的研究结果也表明光助Fenton 法对乳化含油废水有很好的处理效果，不仅能有效去除 COD、油，还可显著改善乳化废水水质。为减少 Fenton 氧化中亚铁的使用量，唐文伟等采用以 H2O2 替代部分或全部空气的湿式过氧化q氧化工艺处理乳化液废水，显著降低了亚铁投加量，150℃、进水COD 50 540 mg/L 时，去除率达82.4%。经过多年研究，人们发现比较理想的超滤膜—荷电型磺化聚矾膜和聚偏氟乙烯膜等，这种膜表面带有负电荷，本身就能吸附(或截留)某些无机离子，使其达到电平衡，具有较好的抗污染能力。李春程结合微电解和Fenton 法处理乳化液废水，j运行条件下COD 去除率可达97.16%。

乳化液废水处理技术可以用什么方法呢

乳化液被广泛应用于机械加工、汽车发动机加工、轧锟及钢板的冷却和润滑。乳化液在循环使用过程中受金属粉尘及周围环境介质的影响，老化变质，必须定期进行更换。更换后的乳化液废水化学性质极为稳定，给处理带来很大难度。③流入土壤的乳化液废水中的油类被土层吸附、过滤，于土壤颗粒上产生油膜，油膜对空气向土壤透入的隔绝致使土壤中微生物的繁殖，导致土层团粒结构的***，***终影响农作物在土壤中的生长。小编对乳化液废水处理技术综述进行了分析。

　　目前处理乳化液废水主要采用化学混凝法、共凝聚气浮法、电凝聚法、g级氧化法、超滤法、生化组合工艺，其中g凝聚气浮法、电凝聚法是在化学混凝基础上发展起来的，g级氧化法、超滤法则分别使用水处理中的g级氧化技术与膜技术，生化组合工艺是在上述方法基础上结合生化处理发展起来的，现对它们在乳化液废水处理中的应用现状分别进行介绍。2、超滤处理机加工乳化液废水采用超滤工艺来处理机加工乳化液废水，z好使用管状的超滤膜，有利于产生径向和轴向的紊流从而提高混凝效果。

　　1、化学混凝法：化学混凝法是处理乳化液废水的传统方法，即向乳化液废水中投加化学混凝剂。

　　2、气浮法：共凝聚气浮法是在化学混凝的基础上，与气浮工艺相结合产生的一种方法。由于化学混凝后生成的大粒径油滴和絮粒状物质可与气浮机产生的微气泡碰撞黏附，形成更大粒径的带气絮体，因此其去除效果较混凝沉淀法更显著，对pH、水温、污染物质负荷适应性更强，投药量更少、反应时间更短。2、气浮法：共凝聚气浮法是在化学混凝的基础上，与气浮工艺相结合产生的一种方法。

　　3、g级氧化法：采用g级氧化法处理乳化液废水是基于·OH的强氧化性，这方面研究以Fenton 氧化为主。

　　4、超滤法：超滤法处理乳化液废水主要是利用油水分子大小的显著差异，采取错流过滤方式对油水进行过滤，水分子小于孔隙而透过超滤膜，油分子大于孔隙不能透过超滤膜，从而实现油水分离。

　　5、生化组合工艺：破乳操作能***乳化液中表面活性剂的稳定作用，实现油水分离，但处理后的乳化液COD 仍维持在较高水平，需进一步处理，以达标排放或回用。

机械加工行业的乳化液废水处理可以用什么办法呢

　　机械加工的切削、磨削的加工工艺会产生大量的乳化液。这些乳化液由液压油、模具润滑油、切削液、冷却液和清洗药剂组成，废水水质十分稳定，用常规的废水处理方法难以达到预期目的，且处理费用相当的高。那么机械加工行业的乳化液废水处理技术有哪些?

　　1、混凝气浮处理机加工乳化液废水

　　第y步，凝聚。将胶体和超胶体颗粒脱稳、迁移、聚集成颗粒体。

　　第二步，絮凝。将微粒体通过吸附、卷带和桥连，使之成为更大的絮凝体。

　　第三步，气浮。可采用溶气浮选法(DAF)使在压力下降形的成依附在油滴上的微气泡上浮;采用导气浮选法(LAF)利用旋转剪切力迫使液体通过分散孔，造成负压将空气吸入液体中形成微气泡上浮。

　　第四步，排泥。用撇渣机将絮凝物分离出来，再用压滤机压滤，后进入污泥处理阶段。

　　2、超滤处理机加工乳化液废水

　　采用超滤工艺来处理机加工乳化液废水，z好使用管状的超滤膜，有利于产生径向和轴向的紊流从而提高混凝效果。

　　3、汽化技术处理机加工乳化液废水

　　在进行机械加工乳化液废水处理时需要考虑到很多的方面。在建设废水处理设备前，***行水质分析，了解乳化液废水中都混有什么污染物质，结合多种处理工艺综合考虑。